Регистрация / Вход
Прислать материал

ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ СМЕСИ АММИАКАТА ПЛАТИНЫ (II) С ДИХРОМАТОМ АММОНИЯ В РАЗЛИЧНЫХ ГАЗОВЫХ СРЕДАХ

Сведения об участнике
ФИО
Идрисов Дмитрий Владимирович
Вуз
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Самарский государственный аэрокосмический университет имени академика С.П. Королева»
Тезисы (информация о проекте)
Область наук
Химия и химические технологии
Раздел области наук
Неорганическая и координационная химия. Аналитическая химия неорганических соединений
Тема
ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ СМЕСИ АММИАКАТА ПЛАТИНЫ (II) С ДИХРОМАТОМ АММОНИЯ В РАЗЛИЧНЫХ ГАЗОВЫХ СРЕДАХ
Резюме
В работе представлены результаты твердофазного взаимодействия смесей 3[Pt(NH3)4]Cl2-2(NH4)2Cr2O7 в инертной (Ar) и окислительной (воздух) атмосфере в интервале температур от 50 до 550 градусов Цельсия. Идентифицированы конечные продукты взаимодействия в указанных системах в аргоне и на воздухе.
Ключевые слова
МПГ, ДИСПЕРСНЫЕ СИСТЕМЫ, ТЕРМОЛИЗ, НОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Цели и задачи
Настоящая работа посвящена выявлению особенностей твердофазных превращений при взаимодействии тетрамминплатины(II) дихлорида с дихроматом аммония в инертной (Ar) атмосфере и на воздухе
Введение

Для электрокаталитического окисления–восстановления кислорода и каталитического обмена/разделения изотопов водорода H/D в жидкой фазе (Liquid Phase Catalytic Exchange (LPCE)) применяют катализаторы типа Pt3Cr/C. Катализаторы готовят методом жидкофазного восстановления смеси соединений CrCl3 и H2[PtCl6] либо ацетилацетонатов Cr(acac)2 и Pt(acac)2, соответственно. Атомное соотношение Cr:Pt при загрузке теоретически соответствует 1:3. Катализаторы с соотношением металлов активной фазы Pt3Cr являются наиболее эффективными: их активность в изучаемых процессах в 3–4 раза выше, чем для Pt/C образцов. Авторы полагают, что это связано с изменением параметров кристаллической решетки платины и влиянием активных центров.

 

 

 

Методы и материалы

В настоящей работе использовали продажный препарат (NH4)2Cr2O7 «чда», ГОСТ 3763−76 и [Pt(NH3)4]Cl2, синтезированный из платинохлористоводородной кислоты (ТУ 2612-059-00196533-2002, ОАО «Красцветмет» им. В.Н. Гулидова) по известной методике [5]. Прочие реактивы имели квалификацию не ниже «хч».

Термический анализ смеси выполняли на приборе синхронного термического анализа STA 449С Jupiter (NETZSCH), совмещенном с масс-спектрометром QMS 403С Aeolos. Навеску смеси помещали в корундовый тигель и нагревали в токе аргона (40 мл/мин). Скорость нагрева 10 град/мин.

Точечные эксперименты для получения твердых промежуточных продуктов при температурах, соответствующих эндо- и экзоэффектам на термограммах, и изучения фазового и химического состава проводили в проточном кварцевом реакторе, вставленном в трубчатую печь в токе аргона (40 мл/мин) и на воздухе, со скорость нагрева 10 град/мин.

Рентгенофазовый анализ продуктов термолиза смесей при различных температурах проводили на дифрактометре ARL X’TRA (Termo Fisher Scientific, Швейцария) с использованием монохроматического излучения CuKα  c  длиной волны 1.54056 Å и линейной коррекцией длины волны 1.54433 Å (сканирование с шагом 2°, время набора импульсов 3 с, интервал углов 2θ=5°−80°). Идентификацию образующихся фаз осуществляли по автоматизированной базе данных ICDDPDF–2.

Элементный состав продуктов термолиза смесей в аргоне и на воздухе определяли при помощи энергодисперсионного микроанализатора JED 2300 при напряжении 20кВ.

Описание и обсуждение результатов
  1. Термическое взаимодействия смеси 3[Pt(NH3)4]Cl2 - 2(NH4)2Cr2O7 атмосфере аргона в температурном интервале от 50 до 550°С сопровождается как эндо- (205° С), так и экзо-(276, 306° С) эффектами.
  2. Продукт термического взаимодействия содержит две фазы при 550° С –три фазы: Pt, Pt1-yCry и Cr2O3.
  3. Формирование конечного твердого продукта протекает через образование металлического хрома.
  4. Показана возможность получения высокодисперсных биметаллических материалов при низкотемпературном твердофазном взаимодействии смесей предшественников металлов в инертной атмосфере.
Используемые источники
1. Богдановская В.А., Тарасевич М.Р., Кузнецова Л.Н. и др. Электровосстановление кислорода на катализаторах PtM (M=Co, Ni, Cr) // Электрохимия. 2010. Т. 48. №8. С. 985−994.
2. Rao Ch. V., Reddy A.L.M., Ishikawa Ya., Ajayan P.M. Synthesis and electrocatalytic oxygen reduction activity of graphen-supported Pt3Co and Pt3Cr alloy nanoparticles // Carbon. 2011. V. 49. P. 931−936.
3. Linsen Ye, Deli Luo, Wan Yang and other. Preparation and characterization of hydrophobic carbon-supported Pt3M (M=Fe, Co, Ni and Cr) bimetals for H/D isotope separation between hydrogen and water// Inter. J. of Hyd. Energy. 2014. V. 39. P. 13793−13799.
4. Lucia R. Raddi de Araujo, Martin Schmal Pt-Cr/ZSM-5 catalysts for propane and cyclohexane conversions// App. Cat. A: Gen. 2002. V. 235. P. 139−147.
Information about the project
Surname Name
Idrisov Dmitry Vladimirovich
Project title
Thermal conversion of the mixture ammine platinum (II) With ammonium dichromate in different gaseous media
Summary of the project
The results of the interaction of solid-phase mixtures of 3 [Pt (NH3) 4] Cl2-2 (NH4) 2Cr2O7 in an inert (Ar) and oxidizing (air) atmosphere at temperatures ranging from 50 to 550 degrees Celsius. Final products identified in these systems the interaction in argon and in air.
Keywords
Disperse systems, thermolysis NEW MATERIALS