Регистрация / Вход
Прислать материал

4-Иодилбензолсульфонат калия - удобный водорастворимый реагент на основе поливалентного иода

Сведения об участнике
ФИО
Миронова Ирина Андреевна
Вуз
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Томский политехнический университет»
Тезисы (информация о проекте)
Область наук
Химия и химические технологии
Раздел области наук
Органическая и элементоорганическая химия. Аналитическая химия органических соединений
Тема
4-Иодилбензолсульфонат калия - удобный водорастворимый реагент на основе поливалентного иода
Резюме
Химия соединений поливалентного иода продолжает переживать взрывное развитие. Особое внимание в последнее время привлекают соединения иода c валентностью III и V. Иодорганические соединения являются важными промежуточными интермедиатами органического синтеза. Одним из таких реагентов является 4-иодилбензолсульфонат калия (PIBS), реакционоспособность которого исследовалась на примере иодфункционализации алкенов и алкинов. Предлагаемый в работе реагент является водорастворимым, не требующим особых условий проведения реакций иодметоксилирования, кроме того, 4-иодилбензолсульфонат способен к рециклу, что позволяет его считать «зеленым» реагентом.
Ключевые слова
иодирование, иод, алкилиодиды, иодметоксилирование, поливалентный иод
Цели и задачи
Целью данного исследования является изучение реакционной способности 4-иодилбензолсульфоната калия в реакциях с непредельными соединениями. Для достижения поставленной цели следовало решить такие задачи как:
1. синтез 4-иодилбензолсульфоната калия;
2. изучение окислительной активности PIBS в реакциях электрофильного присоединения алкенов и алкинов;
3. изучение способности PIBS к рециклу;
4. изучение химической активности регенерированного PIBS в реакции иодметоксилирования.
Введение

Изучение производных поливалентного иода привело к созданию большого числа реагентов на его основе, которые имеют различные свойства. Каждый из них обладает своими достоинствами и недостатками, а, значит, заслуживают пристального внимания [1-3]. Большинство из них - экологичные и универсальные реагенты для различных важных окислительных превращений [4]. Соединения иода (III и V) являются важными промежуточными интермедиатами органического синтеза. На сегодняшний день методов иодирования ароматических соединений сегодня намного больше, чем методов синтеза алифатических иодорганических производных. Поэтому поиск простых и надежных методов синтеза алифатических иодидов является актуальным.

 

Методы и материалы

Контроль за ходом реакции и чистотой полученных продуктов осуществляли методом ГХМС и ТСХ на пластинах «Sorbfil» c закрепленным слоем SiO2 и «Merck» (SiO2, 60 F254, 0.25 мм); элюирующая система указана в тексте.  Детектирование пятен производили под УФ-светом. Спектры ЯМР 1Н регистрировали на приборах Bruker AV-300 (300 МГц) и Bruker DRX (200 и 500 МГц), внутренний стандарт – ТМС, растворители – CDCl3, ССl4 и DMSO-d6. Температуру плавления веществ определяли на столике Кофлера.

Органические растворители чистили по известным методикам. Кислота H2SO4 марки "х.ч.". Все соединения использовались свежеперегнанными или являются товарными продуктами компании Aldrich. 

Смотреть прикрепленный файл, где приведены характеристики веществ.

Описание и обсуждение результатов

Смотреть прикрепленный файл (необходимо отображение графического материала).

Используемые источники
1. Zhdankin V. V. Hypervalent Iodine Chemistry: Preparation, Structure, and Synthetic Applications of Polyvalent Iodine Compounds. – John Wiley & Sons, 2013. – 468 p.
2. Zhdankin V. V., Stang P. J. Chemistry of polyvalent iodine //Chemical reviews. – 2008. – Vol. 108. – №. 12. – P. 5299-5358.
3. Thomas Wirth (ed.). Hypervalent Iodine Chemistry: Modern Developments in Organic Synthesis. – Springer Science & Business Media, 2003. – 224 p.
4. Yusubov M. S., Zhdankin V. V. Hypervalent iodine reagents and green chemistry //Current Organic Synthesis. – 2012. – Vol. 9. – №. 2. – P. 247-272.
5. Romero R. M. et al. Vicinal Difunctionalization of Alkenes with Iodine (III) Reagents and Catalysts //Chemistry–An Asian Journal. – 2014. – Vol. 9. – №4. – P. 972-983.
6. М. С. Юсубов и др. Синтез 4-иодбензолсульфокислоты 4-иодозилбензолсульфокислоты. г. Томск: Известия ТПУ №3, Том 318 – 2011, с.105.

Information about the project
Surname Name
Mironova Irina
Project title
Potassium 4-Iodylbenzenesulfonate (PIBS) is a convenient water-soluble reagent based on hypervalent iodine
Summary of the project
Potassium 4-iodylbenzenesulfonate (PIBS) is a thermally stable and water soluble hypervalent iodine oxidant particularly useful as a recyclable reagent for oxidative iodination of alkenes and alkynes. This reagent can be effectively recovered from the reaction mixture by treatment of the aqueous layer with Oxone at 60 *C followed by filtration of the precipitate.
Keywords
Iodination, iodine, alkyl iodides, iodomethoxylation, hypervalent iodine