Регистрация / Вход
Прислать материал

Проведение научных исследований молодыми учеными. Наноразмерные Ti- и Zr-содержащие металлокомплексные катализаторы в однореакторном синтезе гигантских макроциклов.

Стадии проекта
Предложение принято
Конкурс завершен
Выполнение этапа проекта
Проект
02.442.11.7324
Организация
ИНК РАН
Продолжительность работ
2006, 8 мес.
Бюджетные средства
0,4 млн
Внебюджетные средства
0 млн

Информация отсутствует

Этапы проекта

1
28.02.2006 - 31.05.2006
Разработан новый однореакторный метод синтеза гигантских металлоорганических и углеводородных макроциклов циклометаллированием a,w-диалленов, a,w-диацетиленов и a,w-диолефинов с помощью RMgX и RR'AlR" в присутствии наноразмерных Ti- и Zr-содержащих металлокомплексных катализаторов, приготовленных восстановлением Cp2TiCl2 или Cp2ZrCl2 высокоактивным магнием в среде эфирных растворителей в инертной среде.
Циклоалюминированием арилдиацетиленов с помощью RAlCl2 в присутствии акцептора галогенидиона - Mg в среде ТГФ впервые синтезированы макроциклы, построенные из алюминациклопентадиеновых фрагментов, соединенных углеводородными арильными мостиками, гидролиз которых приводит к гигантским полисопряженным углеводородным макроциклам, синтез которых другими методами представляется сложным или многостадийным.
Полученные макроциклы перспективны в качестве материалов для молекулярной электроники и токопроводящих систем для электронной промышленности.
Одновременно межмолекулярным цикломагнированием a,w-диалленов реагентами Гриньяра в присутствии катализатора Cp2TiCl2-Mg получены гигантские Mg-содержащие макроциклы с практически количественными выходами. Гидролиз последних дает углеводородные макроциклы, содержащие до 60 углеродных атомов в цикле с чередующимися цис-двойными связями, функционализация которых приведет к получению гетероатомсодержащих макроциклов, представляющих интерес для получения селективных ионофоров, сорбентов и экстрагентов для разделения, выделения и очистки благородных, редких и радиоактивных элементов.
Развернуть
2
01.06.2006 - 02.10.2006
Аннотация работ выполненных на 2 этапе исполнения государственного контракта от «28» февраля 2006 г. № 02.442.11.7324

1. Исследованно термическое и каталитическое 2π+4π циклоприсоединение магнеза- и алюминациклопентадиенов с диенофилами различной структуры, что позволило разработать метод синтеза ранее труднодоступных металлоорганических производных норборненов, содержащих атомы Mg или Al в мостиковом положении.
2. Осуществлена функционализация полученных in situ алюминий- и магнийсодержащих макроциклов в соответствующие сера- и фосфорсодержащие макроциклы с помощью катализируемой комплексами низковалентной меди реакции кросс-сочетания с галогенидами серы и фосфора перспективные в качестве эффективных сорбентов, экстрагентов, мономеров для полимерных материалов, жидкокристаллических систем и других практически важных материалов.
3. Впервые осуществлено межмолекулярное цикломагнирование и циклоалюминирование циклоалкинов (циклооктина, циклооктадиина) с помощью RMgX, Et2Mg, AlEt3, EtAlCl2 под действием каталитических количеств комплексов Ti и Zr, например Сp2MCl2 (где М= Ti, Zr) с получением в одну стадию три- и полициклических Mg- и Al-органических соединений.
4. Разработан эффективный однореакторный способ синтеза тризамещенных олефинов с Z-конфигурацией двойных связей кросс-сочетанием получаемых in situ 2,5-диалкилиденмагнезациклопентанов с алкил(аллил,арил)галогенидами под действием каталитических количеств солей и комплексов переходных металлов (Cu, Zr, Fe, Co, Ni и Pd), который с успехом может быть использован в синтезе макроциклов заданной структуры.
Развернуть

Программа

Программа "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники" на 2002-2006 годы

Программное мероприятие

1.9 Проведение молодыми учеными научных исследований по приоритетным направлениям науки, высоких технологий и образования
Продолжительность работ
2005 - 2006, 11 мес.
Бюджетные средства
1,5 млн
профинансировано
Продолжительность работ
2005 - 2006, 14 мес.
Бюджетные средства
6 млн
Организация
НИОХ СО РАН
профинансировано
Продолжительность работ
2012 - 2013, 14 мес.
Бюджетные средства
3,66 млн
профинансировано
Тема
Разработка металлокомплексных наноразмерных гомогенных катализаторов для тонкого органического синтеза
Продолжительность работ
2005 - 2006, 23 мес.
Бюджетные средства
6 млн
Количество заявок
3
Тема
Влияние наноразмерных эффектов на каталитические свойства нанесенных катализаторов
Продолжительность работ
2005 - 2006, 23 мес.
Бюджетные средства
5 млн
Количество заявок
10
Тема
Синтез, реакционная способность неорганических соединений в ультрадисперсном состоянии и получение из них сорбентов и катализаторов многофункционального назначения.
Продолжительность работ
2008, 3 мес.
Бюджетные средства
1,2 млн
Количество заявок
3
Тема
«Разработка метода получения наноразмерной модификации диоксида титана с уникальным сочетанием структурных и поверхностных свойств для создания нового класса высокоэффективных сорбентов и катализаторов».
Продолжительность работ
2011 - 2012, 19 мес.
Бюджетные средства
20 млн
Количество заявок
3
Тема
Синтез композиционных наноразмерных частиц с кластерной структурой и управляемым фазовым составом, с помощью метода электротеплового импульсного диспергирования.
Продолжительность работ
2008, 2 мес.
Бюджетные средства
2,5 млн
Количество заявок
1