Регистрация / Вход
Прислать материал

Проведение научных исследований молодыми учеными. Синтез никотиновой и изоникотиновой кислот и их производных окислительной функционализацией пиридина и метилпиридинов под действием металлокомплексных катализаторов.

Стадии проекта
Предложение принято
Конкурс завершен
Выполнение этапа проекта
Проект
02.442.11.7509
Организация
ИНК РАН
Продолжительность работ
2006, 7 мес.
Бюджетные средства
0,4 млн
Внебюджетные средства
0 млн

Информация отсутствует

Этапы проекта

1
06.03.2006 - 31.05.2006
Проведен поиск эффективных катализаторов в ряду соединений и комплексов Fe, V, R, W, Pd, способствующих окислительной функционализации пиридина с помощью генерированных in situ алкилгипохлоритов.
Разработан оригинальный метод получения метилового эфира никотиновой кислоты реакцией доступного пиридина с системой [Fe(acac)3]-[Re2(CO)10]-[СCl4]-[MeOH]. При использовании в качестве катализатора системы [VO2 и Re2(CO)10] направление реакции изменяется в сторону образования метиловых эфиров пиколиновой и изоникотиновой кислот.
Разработан новый удобный, технологичный патентно-чистый способ получения 3-дихлорметилпиридина, сопряженным алкилированием и хлорированием пиридина с помощью реагента [FeBr2]-[СCl4]-[MeOH].
Предложенные способы получения никотиновой кислоты и 3-дихлорметилпиридина принципиально отличаются от известных методов тем, что они основаны на новой реакции, протекающей с участием системы CH3OH-CCl4- катализатор и осуществляются с использованием в качестве исходного сырья доступного пиридина, а не 3-метилпиридина.
  Оформлена и отправлена заявка на изобретение в Роспатент. Тезис доклада «Синтез 3-дихлорметилпиридина из пиридина с помощью каталитической системы FeBr2-CCl4 -CH3OH» включен в программу школы-конференции для молодых ученых по нефтехимии, посвященной 100-летию со дня рождения А.Ф. Платэ (г. Звенигород, 3-6 октября, 2006г),
Патентный и литературный поиск проведенный в базах данных: http://ep.espacenet.com/ и http://www.uspto.gov/ и в открытых публикациях (научные журналы, каталоги фирм) по проблемам синтеза никотиновой кислоты и хлорметилпиридинов не выявил аналогов.
Развернуть
2
01.06.2006 - 02.10.2006
Аннотация
  «Синтез никотиновой и изоникотиновой кислот и их производных окислительной функционализацией пиридина и метилпиридинов под действием металлокомплексных катализаторов»
Государственный контракт от «6» марта 2006 г. № 02.442.11.7509
в рамках ФЦНТП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям
развития науки и техники» на 2002-2006 годы»
РИ-19.0/001/338

Проведен поиск эффективных катализаторов в ряду соединений и комплексов Fe, V, R, W, Pd, способствующих окислительной функционализации пиридина с помощью генерированных in situ алкилгипохлоритов. Установлено, что активными катализаторами образования гипохлоритов из CCl4, метанола и других спиртов являются такие соединения железа, ванадия, рения и вольфрама, как FeBr2, VO2, Re2(CO)10, W(CO)6.
Разработан оригинальный метод получения метилового эфира никотиновой кислоты реакцией доступного пиридина с системой [Fe(acac)3]-[Re2(CO)10]-[СCl4]-[MeOH]. При использовании в качестве катализаторов [VO2- Re2(CO)10] продуктами реакции пиридина с системой CCl4-CH3OH являются метиловые эфиры пиколиновой и изоникотиновой кислот.
Проведена оптимизация условий проведения реакции за счет предварительной подготовки активной каталитической системы с последующим введением «связанного» пиридина (соль пиридина), что позволило увеличить выход метилового эфира никотиновой кислоты до 20-25% при селективности ~ 100%. Непрореагировавший пиридин может быть возвращен в реакцию. При условии выделения непрореагировавшего пиридина и его повторного использования, выход никотиновой кислоты может быть увеличен до количественного.
Разработан новый удобный, технологичный патентно-чистый способ получения 3-дихлорметилпиридина, хлорметилированием пиридина с помощью реагента [FeBr2]-[СCl4]-[MeOH] с высоким выходом. 3-Дихлорметилпиридин легко может быть превращен 3-пиридинальдегид и никотиновую кислоту.
Предложенные способы получения никотиновой кислоты и 3-дихлорметилпиридина принципиально отличаются от известных методов тем, что они основаны на новой реакции, протекающей с участием системы CH3OH-CCl4- катализатор и осуществляются с применением в качестве исходного сырья доступного пиридина, а не 3-метилпиридина.
  По результатам работы оформлена и отправлена в печать 1 статья. Получено положительное решение на заявку на изобретение в Роспатенте. Тезис доклада «Синтез 3-дихлорметилпиридина из пиридина с помощью каталитической системы FeBr2-CCl4 -CH3OH» включен в программу школы-конференции для молодых ученых по нефтехимии, посвященной 100-летию со дня рождения А.Ф. Платэ (г. Звенигород, 3-6 октября, 2006г).
Патентный и литературный поиск проведенный в базах данных: http://ep.espacenet.com/ и http://www.uspto.gov/ и в открытой печати (научные журналы, каталоги фирм) по проблемам синтеза никотиновой кислоты и хлорметилпиридинов аналогов не выявил.

Руководитель проекта
К.х.н., н.с. Байгузина А.Р.
Развернуть

Программа

Программа "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники" на 2002-2006 годы

Программное мероприятие

1.9 Проведение молодыми учеными научных исследований по приоритетным направлениям науки, высоких технологий и образования
Продолжительность работ
2005 - 2006, 11 мес.
Бюджетные средства
1,5 млн
профинансировано
Продолжительность работ
2005 - 2006, 14 мес.
Бюджетные средства
6 млн
Организация
НИОХ СО РАН
профинансировано
Тема
Доклинические исследования лекарственного средства на основе производного пиридина для лечения грибковых заболеваний.
Продолжительность работ
2016 - 2018, 21 мес.
Бюджетные средства
33 млн
Количество заявок
2
Тема
Разработка металлокомплексных наноразмерных гомогенных катализаторов для тонкого органического синтеза
Продолжительность работ
2005 - 2006, 23 мес.
Бюджетные средства
6 млн
Количество заявок
3
Тема
Доклинические исследования противотуберкулезной фармацевтической композиции на основе коньюгата гидразида изоникотиновой кислоты и декстрана.
Продолжительность работ
2012 - 2014, 24 мес.
Бюджетные средства
33 млн
Количество заявок
1
Тема
Доклинические исследования лекарственного средства на основе липосомальной формы конъюгата гидразида изоникотиновой кислоты и окисленного декстрана для лечения туберкулеза
Продолжительность работ
2017 - 2019, 29 мес.
Бюджетные средства
33 млн
Количество заявок
3
Тема
Доклинические исследования инновационного лекарственного средства, на основе производного малоновой кислоты, обладающего антиоксидантным и антиишемическим действием на миокард.
Продолжительность работ
2012 - 2014, 30 мес.
Бюджетные средства
33 млн
Количество заявок
1